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RST電化學(xué)工作站測(cè)量超級(jí)電容器循環(huán)壽命|電化學(xué)工作站應(yīng)用案例

發(fā)布者:本網(wǎng) | 瀏覽次數(shù): 次


超級(jí)電容器的循環(huán)壽命與眾多因素有關(guān),如:電極特性、溶液特性、工作溫度、充放電電流、最高充電電壓、封裝因素、工藝因素等。用RST5000系列電化學(xué)工作站中的“恒流限壓快速循環(huán)充放電”方法可對(duì)超級(jí)電容器進(jìn)行測(cè)量,可獲得電容量、等效串阻、充放電周期等參數(shù)。如對(duì)超級(jí)電容器進(jìn)行長時(shí)間測(cè)量,則可評(píng)估超級(jí)電容器的循環(huán)壽命。

1. 采集實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

1.1設(shè)定參數(shù)

主要參數(shù)有:充電電流、充電限制電壓、放電電流、放電限制電壓、采樣周期、循環(huán)圈數(shù)、電壓量程。

充電電流及放電電流,應(yīng)依據(jù)超級(jí)電容器的額定工作電流設(shè)置。

依充放電原理,最大充電電流 = 充電限制電壓/(2 * 等效串聯(lián)電阻)

在實(shí)際應(yīng)用中,充電電流 < 充電限制電壓/(4 * 等效串聯(lián)電阻)

否則,充電期太短,甚至充電過程一晃而過。

放電電流可與充電電流相等。

對(duì)于二電極體系,充電限制電壓不應(yīng)超過超級(jí)電容器的額定工作電壓,放電電壓可為零。對(duì)于三電極體系,超級(jí)電容器工作電極上的電位是相對(duì)參比電極電位而言的,因此,應(yīng)根據(jù)該材料對(duì)參比電位的特性來設(shè)置電位,這種情況下,有可能出現(xiàn)負(fù)值,這是正常的。

采樣周期可根據(jù)經(jīng)驗(yàn)來設(shè)定,也可先測(cè)幾個(gè)循環(huán)試試,一般而言,只要每個(gè)循環(huán)周期包含100個(gè)到500個(gè)樣點(diǎn)就可以了,采樣周期≈循環(huán)周期/200。為便于觀察,可將采樣周期設(shè)成某些易讀值:如0.1S、1S、2S、10S等。過多的樣點(diǎn)會(huì)使存儲(chǔ)文件過大,開圖變慢。

循環(huán)圈數(shù)可根據(jù)需要設(shè)定。在實(shí)驗(yàn)過程中可隨時(shí)停止。停止前的曲線數(shù)據(jù)都有效。

電壓量程應(yīng)大于充電限制電壓。

本方法有自動(dòng)數(shù)據(jù)備份功能,在菜單<系統(tǒng)設(shè)置—自動(dòng)備份設(shè)置>中可設(shè)置備份間隔,默認(rèn)60秒,一般無需調(diào)整。勾選<啟用自動(dòng)備份>,表明已啟用自動(dòng)備份功能。一旦停過電,可重啟電腦、重啟軟件,這時(shí)不要運(yùn)行新實(shí)驗(yàn),打開菜單<文件—恢復(fù)上次實(shí)驗(yàn)的自動(dòng)備份數(shù)據(jù)>進(jìn)行數(shù)據(jù)恢復(fù)操作。數(shù)據(jù)恢復(fù)后,在屏幕上可看到停電前已備份的數(shù)據(jù)曲線。注意,如果運(yùn)行了新實(shí)驗(yàn),以前實(shí)驗(yàn)備份數(shù)據(jù)將被覆蓋掉!

1.2 實(shí)驗(yàn)運(yùn)行

設(shè)定參數(shù)后,按下運(yùn)行鍵,實(shí)驗(yàn)即開始。在實(shí)驗(yàn)過程中可觀察最新的兩個(gè)循環(huán)。在左上方的文本框中可獲得一些即時(shí)數(shù)據(jù)。

1.3請(qǐng)?jiān)趯?shí)驗(yàn)結(jié)束后,把實(shí)驗(yàn)曲線數(shù)據(jù)存盤。

2. 用不同的顯示模式查看實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

在RST5000電化學(xué)工作站軟件中,打開菜單<圖形瀏覽—選擇顯示模式>,此時(shí),可看到在軟件窗口左上方疊加了一個(gè)<顯示模式>操作窗口,該操作窗口是懸浮于所有界面之上的,可用鼠標(biāo)拖拽到合適的位置,方便觀察及操作,如下圖:


在該操作界面上,提供了多種顯示模式,我們可隨意切換查看。下面舉一些例子。

3. 查看原始曲線

3.1電壓電流—時(shí)間

這個(gè)曲線與實(shí)驗(yàn)運(yùn)行過程中看到的類似,但可以顯示更多的循環(huán)。

設(shè)置合適的起始循環(huán),可使曲線從該循環(huán)開始顯示。循環(huán)數(shù)量就是在屏幕上可看到的循環(huán)個(gè)數(shù)。設(shè)好后,按下<應(yīng)用>即可。<最初循環(huán)>及<最后循環(huán)>是兩個(gè)DEMO按鈕,分別可顯示實(shí)驗(yàn)開始時(shí)的兩個(gè)循環(huán)和實(shí)驗(yàn)結(jié)束前的兩個(gè)循環(huán)。

見下圖,電壓是紅色曲線,第一個(gè)循環(huán)就是實(shí)驗(yàn)開始后的第1000個(gè)循環(huán),曲線共顯示了6個(gè)完整循環(huán)。

時(shí)間值解讀,見圖中X軸下方的藍(lán)字,我們把時(shí)間分成了兩部分。時(shí)間值的前部稱為基礎(chǔ)時(shí)間,本例中為14555.300秒,就是起始循環(huán)開始的時(shí)間,即第1000個(gè)循環(huán)出現(xiàn)在啟動(dòng)運(yùn)行后的14555.300秒。時(shí)間值的后部稱為偏移時(shí)間t(S),可從坐標(biāo)刻度上讀取,這樣可以簡單明了地看清每個(gè)周期的時(shí)間長度及充放電曲線特征點(diǎn)的相對(duì)時(shí)間位置。

勾選<顯示電流>可將電流曲線疊加在屏幕上方便對(duì)比,電流是灰色曲線。


3.2電壓—折疊時(shí)間,見下圖:


這是一種把許多循環(huán)疊在一起的直觀顯示圖。每個(gè)循環(huán)都從最左邊開始,但每個(gè)循環(huán)的時(shí)間長度是不同的。通常,實(shí)驗(yàn)剛開始時(shí)的循環(huán)周期比較長,越到后面越短。

在曲線族的最左邊,軟件去掉了每個(gè)循環(huán)開始時(shí)的上跳沿,以便仔細(xì)觀察由等效串阻引起的上跳終位。另外,軟件把下個(gè)循環(huán)的上跳沿裝到了前一個(gè)循環(huán)的尾部,這樣可以清晰地看到每個(gè)循環(huán)結(jié)尾的時(shí)間點(diǎn)。

如果實(shí)驗(yàn)曲線包含了太多的循環(huán),就難以分辨了。在這種情況下,不妨試試減小抽樣率,這樣可以少顯示一些循環(huán)。實(shí)際上,以顯示10到50個(gè)循環(huán)為宜。


勾選<逐圈疊加>,可顯示慢動(dòng)作,大致感受從前到后各個(gè)循環(huán)周期的變化規(guī)律,比如:循環(huán)周期減小是不是均勻,有否中間突然增大的現(xiàn)象(這被認(rèn)為是容量再生)。

4. 查看統(tǒng)計(jì)曲線

4.1電容量—循環(huán),見下圖:


上圖,明顯表明了電容量隨循環(huán)數(shù)量增加而衰減的過程。當(dāng)電容量減小到不符合應(yīng)用場(chǎng)景時(shí),即被認(rèn)為壽命終結(jié),盡管這時(shí)電容器并沒有損壞。

4.2等效串阻—循環(huán),見下圖:


一般地,等效串阻會(huì)隨著循環(huán)次數(shù)的增多而增大,表示其性能逐步下降。

注:等效串阻即等效串聯(lián)電阻。在超級(jí)電容器內(nèi)部,歐姆型傳導(dǎo)電阻跟電極導(dǎo)電路徑及溶液離子濃度等因素有關(guān),由于導(dǎo)電路徑及溶液連通路徑是彎彎繞繞的,電阻與電容呈分布式級(jí)聯(lián),為方便研究,我們把這些分布電阻的作用等效到電容器外部,形成一個(gè)串聯(lián)電阻,就是等效串阻。分布阻容網(wǎng)絡(luò)具有明顯的相位滯后頻率特征,因此,在不同充放電速率下,這個(gè)等效串阻值是不同的。如果要比較兩個(gè)超級(jí)電容器的等效串阻,必須要在同等充放電電流下進(jìn)行比較,而且要求兩個(gè)超級(jí)電容器的電容量要大致相當(dāng)。

4.3充放電周期—循環(huán),見下圖:


從上圖中,我們可以看到充放電周期隨著循環(huán)數(shù)的增大明顯變短,原因是:

(1)電容量的減小,使電壓變化率增大,導(dǎo)致充放電周期縮短;

(2)等效串阻的增大,使充放電電壓范圍縮小,導(dǎo)致充放電周期縮短。

5 還有三種查看統(tǒng)計(jì)曲線模式:

(1)電容量—時(shí)間,(2)等效串阻—時(shí)間,(3)充放電周期—時(shí)間。

它們的X軸為時(shí)間,曲線展示了各參數(shù)隨時(shí)間變化的規(guī)律。



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